引言
“三废”排放及东营协发生产现状国家对生产型企业环保工作的管理非常严格要求“三废”必须经过处理实现达标排放。针对生产过程中的废水处理很多企业都按照环保部门的要求实现了达标排放。作为氯碱生产企业东营协发化工有限公司(以下简称“东营协发”)也面临着“三废”排放的问题。山东省缺水问题日趋严重由于山区与平原径流明显减少和过量开发水资源已出现了地下水漏斗、平原区河道干涸、湖泊湿地萎缩、地表和地下水污染等生态环境恶化等问题。水资源总量不足人均、亩均水占有量少水资源地区分布不均匀年际、年内变化剧烈地表水和地下水联系密切等是山东省水资源的主要特点。全省水资源总量仅占全国水资源总量的1.09%人均水资源占有量344m3仅为全国人均占有量的14.7%。对工业废水进行综合处理可提高东营协发的经济效益改善厂区环境推动工业及相关产业的发展不仅可以节约有限的水资源适当缓解用水的紧张局面而且污水再生利用可降低取水量对国家、社会以及企业都有好处一举多得。并且污水深度处理具有明显的社会效益还可以获得一定的经济效益。由此可见污水综合处理工程建设的必要性。目前东营协发拥有烧碱生产能力18万t/a,其中金属阳极隔膜电解法烧碱6万t/a离子膜法烧碱12万t/a其他联产品有15万 t/a双氧水、3万 t/a氯丙烯、3万t/a高纯盐酸、5万 t/a合成盐酸等。由于东营协发在生产管理中采取措施得力思路对头提出了“抓好两头(销售环节和供应环节)、稳定中间(生产环节)”的经营理念因此生产经营工作受全球金融风暴影响较小没有出现限产、停产现象。随着国家对环保工作要求的不断深入废液、废气、废渣等污染物必须实现达标排放否则企业将被罚款并被勒令关停。面对这种形式东营协发在原来污水处理设施的基础上再投入资金120万元利用生化法污水处理工艺对原污水处理设施处理过的废水进行深度处理出水水质达到 《山东省半岛流域水污染物综合排放标准》一级标准。处理后的达标污水97%得以回用节约水量87.3万m3/a,资金130.95万元/a。
2工程规模和进出水质
2.1 工程规模污水综合处理设计处理量500m3/d。
2.2来水种类和水量污水处理的来水为烧碱生产污水、双氧水生产污水、氯丙烯生产污水、日常排放污水废水中还含有部分油类物质以及微量石棉绒。
(1)来水水质。污水水质和水量资料见表1
2)设计出水水质。污水处理的出水水质应达到《山东省半岛流域水污染物综合排放标准》一级标准实现达标排放。 《山东省半岛流域水污染物综合排放标准》一级标准如下:ρ(COD)≤60mg/Lρ(BOD5)≤20mg/Lρ(SS)≤20mg/Lρ(NH3-N)≤70mg/Lρ(盐)≤15mg/LpH值为6~9。
3处理工艺选择
3.1 污水深度处理工艺流程确定原则
3.1.1 总原则污水处理工艺流程的确定应根据来水水质、出水要求、污水处理规模、污泥处置方法以及气温、地质、电价等因素进行综合考虑。本工程选择处理工艺主要着重以下5方面。
(1)贯彻国家关于环境保护的基本国策执行国家相关的法规、政策、规范和标准。
(2)技术合理、先进成熟对水质变化适应性强出水达标稳定性高污泥易于处理。
(3)经济节约耗电少处理成本低占地面积小。
(4)污水处理过程中操作管理方便设备可靠。
(5)污水处理平面布置与周围环境相协调注意噪声控制和臭气防护绿化和道路要分期建设好。
3.1.2 本工程处理工艺确定原则烧碱和氯丙烯污水可生化系数较高处理的关键是含盐量的降低;双氧水污水可生化系数较低。根据污水水质及排水标准所选工艺必须满足以下4个原则:
①降低来水中的盐含量同时大量去除有机污染物和悬浮物;
②降低来水碱度使出水满足山东省排水一级标准;
③悬浮物浓度或浊度达标;
④设计污泥处理系统减少二次污染物的产生。
3.2工艺确定
(1)有机物的去除。因污水含有的有机物浓度较高必须用生化的方法实现有机物的降解。为了保证出水水质达标污水处理增设了活性炭吸附罐。
(2)含盐物质的去除。在3种待处理污水中烧碱、氯丙烯污水的含盐量很高这会给污水的生化处理增加难度。因此在对污水进行生化处理之前应先采取措施降低污水中的盐含量。
(3)污泥处理系统。在该污水处理系统中由于生化反应会产生少量活性污泥且加入大量的化学药剂也会产生大量的化学污泥须对污泥进行处理后再进行外运。常用浓缩脱水工艺处理污泥。根据以上原则结合工程实际设计参考目前国内外同类水质污水的深度处理工艺路线该项工程拟对污水采用气浮脱油、脱盐生物处理污泥浓缩脱水相结合的工艺。
3.3污泥处理方法大多数的脱水装置一般使用物理方法辅以化学方法使污泥较快脱水。物理方法包括过滤、挤压、毛细作用、真空抽水以及离心沉淀和压实。氯碱工业一般采用机械脱水法。
3.4工艺确定
3.4.1 曝气生物接触氧化池系统确定依据
3.4.1.1选择污泥处理工艺的条件针对水质、水量的特点东营协发的废水属于超高浓度有机废水而且较难降解选择的工艺必须满足以下4个条件。
①能够在高有机负荷下运行。进水有机物质浓度高盐含量高生物挂膜困难。
②要求汽水比高。
③生物载体须容易启动挂膜。如果选择生物膜反应器生物载体挂膜必须容易否则来水水质不稳定时生物膜脱落再运行将难以恢复。
④工艺必须能够耐低温。在实际运行中在我国北方地区很多工程冬季都面临着严峻考验有些工艺在低温条件下停产。
3.4.1.2采用曝气生物接触氧化池的优点通过综合比较拟选用曝气生物接触氧化池作为生物处理方法。生物接触氧化法是介于活性污泥法与生物滤池之间的生物挂膜工艺。接触氧化池内设有填料部分微生物以生物膜的形式固着生长于填料表面部分则是絮状悬浮生长于水中它兼有活性污泥法与生物滤池二者的特点。采用曝气生物接触氧化池有以下5个优点。
①由于填料的比表面积大池内的充氧条件良好生物接触氧化池内单位容积的生物固体含量都高于活性污泥法曝气池及生物滤池因此生物接触氧化池具有较高的容积负荷处理时间长节约占地面积。
②由于相当一部分微生物固着生长在填料表面生物膜的脱落和生长可以保持很好的平衡。生物接触氧化法不须设置污泥回流系统也不存在污泥膨胀问题运行管理简便。
③由于生物接触氧化池内生物固体含量高水流属完全混合型因此生物接触氧化池对水质、水量的骤变有较强的适应能力。曝气加速了生物膜的更新使生物膜活性提高。
④由于填料的存在氧的传递系数增大使动力消耗降低。
⑤生物接触氧化法不须专门培养菌种挂膜方便可以间歇运行。
3.4.2 浓缩脱水系统确定依据曝气生物滤池、机械搅拌澄清池和微动力滤池排出的污泥混合后含水率在99%左右。污泥体积很大且流动性很好不利于运输及处理。污泥浓缩可以有效降低污泥含水率减小污泥体积降低污泥后续处理的费用;根据所产生的污泥性质应采用重力浓缩。
3.4.3 所选工艺对各污染物的去除达到的效果
(1)CODCr的去除。CODCr主要由曝气生物滤池中生物膜的降解作用去除加药澄清系统也可以起到部分去除CODCr的作用CODCr的去除率≥80%。
(2)BOD5的去除。BOD5同样由曝气生物滤池中生物膜的降解作用去除同时加药澄清系统和二氧化氯消毒系统也可以起到部分去除 BOD5的作用从而保证了 BOD5的有效去除BOD5的去除率≥90%。
(3)氨氮的去除。氨氮主要由曝气生物滤池中生物硝化和反硝化作用去除同时微动力滤池和二氧化氯消毒系统也可以起到部分氨氮去除作用氨氮的去除率≥95%。
(4)悬浮物 SS的去除。通过曝气生物滤池的过滤吸附及加药澄清系统的沉淀过程可起到有效去除悬浮物的作用最终出水的 SS浊度值≤5.0NTU。
(5)碱度的去除。碱度的去除发生在加药澄清系统通过Ca(OH)2或 NaOH与 HCO-3中和反应将其转化为CO2-3形成沉淀而除去。碱的去除率≥50%。
(6)磷(P)的去除。P的去除主要发生在曝气生物滤池系统和过滤消毒系统的微动力滤池中。生物膜中聚磷菌等细菌可以大量摄取水中的有机膦、无机磷并将其以聚合形态储藏在体内形成高磷污泥通过污泥浓缩脱水系统排出达到从废水中除磷的效果。微动力滤池中的沸石具有吸附作用也能去除部分磷。总磷的去除率≥70%。
(7)pH值的调节。pH值的调节主要通过加药澄清系统来实现以控制pH值在要求的范围内。
(8)消毒。水中的粪大肠杆菌群以及其他致病或有害微生物主要由过滤消毒系统来实现。二氧化氯作为消毒剂既可以灭菌又可以氧化部分残余有机污染物。
3.5工艺流程选择
(1)污水首先经过调节池(内设小型隔油池)将收集到的油抽出后外运并调节污水的水量、水质。调节池是该污水处理中必需的构筑物可以均匀水质、水量减轻污水对后续设备和构筑物的冲击确保后续处理设施的正常运行。
(2)污水经泵提升后进入气浮设备加入一定量的絮凝剂 PAC除去污水中的部分有机物、部分剩余油脂和脱盐同时降低污水中的SS。
(3)污水经气浮后进入缺氧水解酸化处理阶段。当污水进入缺氧池后在产酸菌的作用下可降解部分有机物同时将难降解的高分子有机物分解成溶解性的小分子有机物废水可生化性大大提高保证后续好氧生物的处理效果。
(4)出厌氧池后污水进入接触氧化池进行好氧生化处理。生物接触氧化法是介于活性污泥法与生物膜法之间的工艺。接触氧化池内设有填料部分微生物以生物膜的形式固着生长于填料表面部分则是絮状悬浮生长于水中因此它兼有活性污泥法与生物膜法二者的特点。
(5)采用斜管沉淀池作为生物接触氧化池泥水分离手段。
(6)污水最终经活性炭吸附后达标排放。
4环境影响分析
(1)气味对环境的影响。污水处理在运行过程中会产生轻微气味通过自然通风可将其对环境的影响减到最小。
(2)固体废弃物对环境的影响。污水处理工程的污泥脱水机房产生的泥饼全部外运处理不会产生二次污染。
(3)噪声对环境的影响。污水处理工程产生噪声的设备有水泵、鼓风机等。采用一定的隔音降噪设施后可以大大减小噪声。
(4)水。污水处理工程处理后的污水达到 《山东省半岛流域水污染物综合排放标准》(DB37/676-2007)一级标准且绝大部分回收利用不会造成二次污染。
5经济核算
(1)运行成本估算(按照1年运行360天计算有5天用于停运检修)。运行成本由以下部分组成:电耗+药剂成本+人工费用+无形资产和递延资产摊销费+日常检修维护。经计算污水运行成本如下。电耗为:(20.05×0.55×24+4.4×2×0.55)÷500=0.54(元/t);药剂费0.09元/t其余约0.17元/t合计0.80元/t。
(2)污水排放年削减COD量为601.2t1tCOD处理成本为1197.6元减少运行费用72万元/a。
(3)该污水处理系统年处理污水90万m3处理后的达标污水97%得以回用节约水量87.3万m3/a节约资金130.95万元/a。氯碱生产企业为保证实现“三废”达标排放必须根据水质和水量的不同选择适合自身的污水水质处理工艺。一般污水处理是由专业的环境工程公司或专业院校负责总体承揽结合不同企业水质的实际情况和厂区空间的大小进行设计。污水处理工程的实施一般采取承揽方总体承包方式直至调试运行正常实现达标排放。
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